水溶性卟啉配体H2TMPyP/5,10,15,20四(4吡啶基)21H,23H卟啉；亮紫色ATPP/5(4氨基苯基)10,15,20三苯基卟啉；齐岳供应

合成并表征了系列水溶性卟啉配体[H2TPPS:5,10,15,20-四-(4-磺酸基苯基)-21H,23H-卟啉,H2TMPyP:5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟啉,H2TCPP:5,10,15,20-四-(4-羧基苯基)-21H,23H-卟啉]及相应的铁、锌及钴配合物.将水溶性卟啉作为光敏剂,用于1,5-萘二酚的光催化反应,产物为5-羟基-1,4萘醌.利用UV-Vis方法对卟啉催化1,5-萘二酚的反应过程进行了监测,探索了水相和水/二氯甲烷双相催化体系,确定了较为理想的反应条件.探讨了不同取代基和不同金属离子对卟啉催化性能的影响,初步讨论了催化机理.结果表明,具有磺酸根阴离子取代基的水溶性卟啉具有好的催化活性;卟啉的催化活性与其在反应体系中的稳定性密切相关;铁卟啉在反应初期呈现很高的催化活性,但在光照条件下容易发生光解而导致催化活性的降低;无金属的磺酸卟啉在催化体系中的催化活性和稳定性好.

 5- (4氨基苯基) -10,15,20-三苯基卟啉(ATPP)

目前&＃xff0c;ATPP的合戌方法主要有两种&＃xff0c;较传统的制备法如图2.3所示&＃xff0c;Luguyal等2004年提出了制备ATPP的新方法&＃xff0c;如图2.4所示。

采用新方法制备ATPP。制备的具体过程如下:

1)称取1.00gTPP于单口瓶中&＃xff0c;加入50ml三氟乙酸(TFA), 搅拌均匀。

2)于反应体系中加入200 mg亚硝酸钠&＃xff0c;在室温下搅拌3分钟。

3)迅速将反应混合物倒入100 ml冰水中&＃xff0c;用CH2Cl反复萃取至水相无色&＃xff0c;收集有机相&＃xff0c;用饱和NaHCO3溶液洗涤有机相至其变为紫红色&＃xff0c;旋蒸除去溶剂。

4)采用干法装硅胶柱&＃xff0c;以CH2Ch和石油醚(V/V&＃61;1/3)的混合溶液为洗脱剂&＃xff0c;收集二带,旋蒸后真空干燥&＃xff0c;得到单5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(NTPP)480 mg。

5)将得到的NTPP溶解于装有50 ml浓盐酸的三口瓶中&＃xff0c;加入1.1 SnCl2. 2H2O,在N2环境下于65 C反应1h.

6)将反应产物倒入300 ml冰水中,用碳酸氢钠调节溶液的pH至8。用CH2Ch萃取直至水相变无色&＃xff0c;收集有机相&＃xff0c;旋蒸&＃xff0c;真空干燥得亮紫色粗品。

7) 以中性氧化铝为填充剂干法上柱&＃xff0c;先以CH2Cl2和石油醚(V/V&＃61;1/2) 的混合溶液洗脱未反应的卟啉&＃xff0c;再以CH2Ch 和石油醚(V/V&＃61;2/1)洗脱&＃xff0c;收集产物&＃xff0c;旋蒸干燥&＃xff0c;得亮紫色的ATPP 414 m

卟啉产品目录&＃xff1a;
  5-邻硝基-10,15,20-三苯基卟啉(o-NTPP)
水溶性卟啉四(N-羧甲基-4-吡啶)卟啉[T(l-PC)P]
四(4-(N,N,N-羧甲基二甲氨基)苯)卟啉[T(4-CDMAP)P]
氯四苯基锰卟啉(T(p-Cl)PPMnCl)
Co(Ⅱ)-[2,7,12,18-四甲基-13,17-丙酰基氨乙基联二硫基乙氨基甲酰乙基-29,34-二甲氧基甲酰基]-卟啉[Co(Ⅱ)-PDTEP]
5,15-二[4-(6-巯基己氧基)-苯基]-10,20-二苯基卟啉(trans-PPS2)
中位-四(1-苯基吡唑-4-基)卟啉(TPPyPH2)
5-邻[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(o-ImBPTPP)
5-邻[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉铁(Ⅲ)配合物[Fe(Ⅲ)(o-ImBPTPP)Cl]
四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉H2T(o-BocGly)APP
四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉锌(Ⅱ)配合物ZnT(o-BocGly)APP
氯化5-邻(3-(1-咪唑基)丙氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉合铁(Ⅲ)(o-lmPrTPPFe(Ⅲ)Cl)
水溶性四(2─咪唑基)卟啉(H2TImP)
5-(2-咪唑基)-10,15,20-三苯基卟啉(简记H2ITPP)

本文来自西安齐岳小编axc